现代芳烃化学：概念、合成及应用
出版时间：2005
丛编项： 国外优秀化学著作译丛
内容简介
　　《现代芳烃化学：概念、合成及应用》译自法国著名化学家Didier Astruc主编的《现代芳烃化学：概念、合成及应用》一书。全书共有16章，内容覆盖芳烃化学的各个研究领域，其中包括超分子化学、材料化学、催化化学、有机金属化学、环番及富勒烯等。主要内容为：用环酮羟醛缩合三聚反应、偶联反应、Suzuki反应、胺化反应、非环二炔烃易位反应、卡宾苯环化反应和定向金属化反应等方法合成各种芳烃化合物及其衍生物；［Os（NH3）5］2+、 TpRe（CO）、 Cr（CO）3、CpFe+等对芳烃的活化作用及其在合成中的应用；光电功能材料、分子开关与分子器件等的制备、性能及应用。《现代芳烃化学：概念、合成及应用》取材新颖，内容丰富。适合有机化学、生物有机化学、金属有机化学、催化化学及材料化学等领域的研究人员使用。
目录
芳烃化学：从历史发展到艺术现状1苯的历史1芳香性的历史4现代芳烃化学的一些重要趋势9芳烃化学：从19世纪工业到艺术状态10本书及内容的组织13参考文献15第1章环酮的羟醛缩合三聚合成三轮烯苯20摘要201??1引言201??2吐昔烯和吐昔酮：三轮烯苯类化合物的奠基石201??3其它实例231??4局限性261??4??1实验现象与假设261??4??2理论计算的指导作用281??5结论30参考文献30第2章同族低不饱和度五元碳环化合物——同一族中的芳香与反芳香化合物32摘要322??1引言322??2环戊二烯阳离子332??3富烯和螺增环环戊二烯衍生物362??4多不饱和二、三及寡奎烷382??4??1戊搭烯、二价戊搭烯化合物及戊搭烯金属配合物382??4??2环戊［c,d］戊搭烯、环戊［c,d］戊搭烯二价离子及环戊［c,d］戊搭烯金属配合物412??4??3C20?哺焕障┑纳?成44参考文献49第3章芳烃化学中芳基硼化物的Suzuki反应53摘要533??1引言533??2与卤代芳烃和三氟甲磺酸苯酯的反应：联芳化合物的合成543??2??1芳基?卜蓟?偶联反应543??2??2芳环?卜荚踊泛头荚踊藩卜荚踊返呐剂?反应623??2??3具有空间位阻或吸电子取代基的芳基硼化物的偶联反应713??2??4催化剂和配体的改进743??2??5固相合成（组合学方法）783??3与1?蚕┗?卤化物及1?蚕┗?三氟甲磺酸酯的反应813??4与氯代芳烃及其它有机亲电试剂的反应853??5其它类型的反应893??6在高分子化学中的应用89参考文献92第4章钯催化下卤代芳烃和磺酸芳酯的胺化反应99摘要994??1引言994??1??1合成思路994??1??2与卤代芳烃胺化相关的早期C—X键的偶联反应1004??1??3新型有机金属化学1004??1??4本文的主要内容1014??2研究背景1014??2??1早期钯催化胺化反应1014??2??2早期解决的合成问题1024??3钯催化下卤代芳烃与胺的胺化反应1034??3??1早期工作1034??3??1??1早期非锡催化作用下卤代芳烃的分子间胺化反应1034??3??1??2早期卤代芳烃的分子内胺化反应1034??3??2第2代催化剂：芳基双膦化物1034??3??2??1卤代芳烃的胺化反应1034??3??2??2三氟甲磺酸芳酯的胺化反应1074??3??2??3卤代杂环芳烃的胺化反应1084??3??2??4卤代芳烃的固相胺化反应1104??3??2??5多卤代芳香底物的胺化反应1104??3??3含有烷基单膦配体的第三代催化剂1104??3??3??1以P(t??Bu)3作为配体催化剂作用下的高温胺化反应1114??3??3??2具有空间位阻的双膦配体1114??3??3??3P,N配体和二烷基二芳基膦配体1124??3??3??4由苯骨架衍生的P, O配体1144??3??3??5以P(t??Bu)3为配体的低温反应1154??3??3??6杂环卡宾配体1164??3??3??7氧化膦配体1194??3??4多相催化剂1194??4利用非胺底物和氨替代物形成芳香C—N键1204??4??1酰胺、磺酰胺和氨基甲酸酯1214??4??2以烯丙胺作为氨替代物1224??4??3亚胺1224??4??4被保护的肼1234??4??5吡咯1244??5对碱敏感的卤代芳烃的胺化反应1264??6胺化反应的应用1274??6??1合成有生物活性的分子1274??6??1??1烷基仲胺的芳基化反应1274??6??1??2烷基伯胺的芳基化反应1294??6??2在材料科学中的应用1314??6??2??1聚合物的合成1324??6??2??2分散低聚物的合成1354??6??2??3氮杂环番的合成1364??6??2??4应用于材料领域小分子化合物的合成1374??6??3钯催化胺化反应用于配体的合成1384??7卤代芳烃胺化反应机理1394??7??1卤代芳烃对L2Pd［L= P(o??C6H4Me)3、BINAP及DPPF］配合物的氧化加成反应及机理1394??7??2氨化物中间体的形成1414??7??2??1由胺形成钯氨化物的反应机理1414??7??3氨基Pd(Ⅱ)配合物还原消除胺1434??7??4氨基配合物的竞争性β?睬庀?除1454??7??5还原消除反应与β?睬庀?除反应的选择性1464??7??6涉及具体中间体的催化循环1484??7??6??1P(o??C6H4Me)3钯配合物催化的胺化反应机理1484??7??6??2含有螯合配体的钯配合物催化胺化的反应机理1484??7??6??3具有位阻的烷基单膦化物与钯的配合物催化的胺化反应机理1504??8结论150参考文献151第5章从乙炔到芳烃：新颖的路线—新颖的产物162摘要1625??1引言1625??2由1,3?布憾?烯??5?踩卜脊够?制备苯：机理和应用研究1635??3从乙炔基苯衍生物构建扩展芳香体系1695??4含有三键的桥联芳烃（环番炔）179参考文献184第6章四乙炔基乙烯构建的光电功能共轭材料189摘要1896??1引言1896??2芳基化的四乙炔基乙烯1906??2??1非线性光学性能1916??2??2光化学控制的顺?卜匆旃够?：分子开关1926??2??3电化学控制的顺反异构化1946??3四乙炔基乙烯二聚体1956??4二维骨架：碳原子中心的扩展1976??4??1全乙炔化脱氢轮烯1976??4??2全炔化扩展辐射烯1986??4??3四乙炔基乙烯的环状σ?踩膊?化合物2016??5线性π?补查畹途畚锖透呔畚铮壕廴?乙炔2026??5??1侧链芳基取代2026??5??2芳香间隔单元2036??5??3给体?哺?体和受体?彩芴迥┒斯δ芑?2056??6结论206缩略语206参考文献206第7章非环二炔烃易位反应：聚(二烷基对亚苯基亚乙炔)的合成及性质研究211摘要2117??1引言2117??1??1内容概述2117??1??2历史回顾2117??2合成2137??2??1应用Schrock钨碳炔配合物通过非环二炔烃易位法合成PPE2137??2??2用Mori体系合成二芳基炔2147??2??3成环反应2157??2??4通过ADIMET法合成炔桥聚合物2177??3PPE的反应活性2227??4PPE的固态结构和液晶性能2247??4??1有机金属聚(亚芳基亚乙炔)2247??4??2聚(二烷基对亚苯基亚乙炔)2267??5二烷基??PPE 12的分光性质2297??5??1二烷基??PPE 12的紫外/可见光谱2297??5??2荧光光谱法：激发态2327??6PPE的表面自组装：从阻塞凝胶相到纳米电缆和纳米电线2347??7基于PPE的有机发光二极管（OLED）2357??8结论与展望237参考文献238第8章多官能团芳烃的合成——以铬为模板的卡宾苯环化反应（D??tz反应）242摘要2428??1引言2428??2苯环化反应的机理与化学选择性2448??2??1反应机理2448??2??2化学选择性2468??3适用范围和局限性2488??3??1卡宾配合物2488??3??1??1实用性2488??3??1??2卡宾配体2498??3??1??3铬模板2528??3??2炔烃2548??3??3区域选择性2548??3??4非对映选择性2578??3??5热化学苯环化反应和光化学苯环化反应2588??3??6后续转换反应2608??4基本实验步骤2618??5特殊芳烃的合成2618??5??1联芳2618??5??2环番2638??5??3轮烯和枝状体分子2668??5??4角型、线型及其它稠合多环芳烃2678??5??5稠杂环2708??6生物活性化合物的合成2728??6??1维生素2728??6??2抗生素2738??6??3甾族化合物2758??6??4生物碱2768??7总结与展望277参考文献277第9章锇和铼参与的芳烃脱芳构化反应285摘要2859??1引言2859??2［Os(NH3)5］2+?参灏焙巷?(Ⅱ)阳离子2869??2??1η2?卜继?配合物的制备2869??2??2成键选择性2869??2??3氢化反应2869??2??4苯和烷基苯2889??2??4??1苯2889??2??4??2甲苯2899??2??4??3二甲苯2899??2??5萘2909??2??5??1串联加成反应2909??2??5??2环化反应2919??2??6苯甲醚2939??2??6??1亲电取代反应2939??2??6??2串联加成反应2949??2??6??3环化反应2969??2??7苯胺3029??2??7??1亲电取代反应3029??2??7??24H?脖桨费衾胱?Michael加成反应3039??2??7??3亲电加成反应3039??2??7??4Michael??Michael??Michael环化反应3059??2??8苯酚3069??2??8??1亲电取代反应3069??2??8??2Michael加成反应3069??2??8??3邻取代醌?玻?Os］配合物3089??3TpRe(CO)(L)3099??3??1引言3099??3??2η2?卜继?配合物的制备3099??3??3象限分析3109??3??4萘3119??3??5环化加成反应3129??4结论314参考文献314第10章邻位定向金属化反应——新芳烃合成化学的初步探讨316摘要31610??1引言31610??2DoM反应——一种有用的合成方法31810??2??1N?惨毂?苯基酰胺、磺酰胺DMG及O?舶被?甲酸酯DMG31910??2??2 羧酸锂和羧酸酯DMG32110??2??3二叔丁基膦氧化物DMG32210??3芳香杂环邻位定向金属化反应（HetDoM）的应用32310??3??1π富电子的芳香杂环邻位定向金属化32310??3??1??1呋喃和噻吩32310??3??1??2吲哚32510??3??2π?踩钡缱拥姆枷阍踊妨谖欢ㄏ蚪鹗艋?32710??3??2??1吡啶32710??4DoM与过渡金属催化的Ar??Ar交叉偶联反应32910??4??1Suzuki??Miyaura??DoM结合33010??4??2O?舶被?甲酸芳基酯和S?擦虼?氨基甲芳基酯??Grignard交叉偶联反应33210??4??3DoM??Negishi交叉偶联反应相结合33510??4??4DoM?惭苌?交叉偶联反应——硼、锌、镁偶联反应比较33510??5超DoM法：联芳酰胺和O?舶被?甲酸酯的远位定向金属化（DreM）——一种合成稠合芳香化合物和稠合芳香杂环化合物的新方法33710??5??1桥杂原子联芳基DreM：杂环化合物中Friedel??Crafts反应的补充34110??6DoM与一些新型合成方法的关系34510??7结论348参考文献349第11章芳烃三羰基合铬配合物：原位、邻位、远位芳烃亲核取代反应355摘要35511??1引言35511??1??1Cr(CO)3的配位作用对芳烃反应活性的影响35511??1??2范畴和定义35611??2原位芳烃亲核取代反应35911??2??1C—O、C—S和C—Se键的形成35911??2??2C—N和C—P键的形成36511??2??3C—C键的形成36911??2??4C—H和C—金属键的形成37511??3邻位和远位芳烃亲核取代反应37811??3??1C—F和C—Cl键的断裂37811??3??2C—O键的断裂38011??3??3C—N键的断裂38111??4结论381缩略语382参考文献382第12章CpFe+基对简单芳烃的活化及其在合成树枝状分子电池中的应用387摘要38712??1引言38712??2CpFe+活化芳烃的一般性特征38812??2??1配位与去配位作用38812??2??2溶解性、稳定性和一般反应趋势38812??2??3单电子还原与氧化38912??2??4去质子化作用39012??2??519?驳缱?FeⅠ配合物与O2的反应：裸超氧化物的超常反应活性及其抑制39012??2??6亲核反应39212??2??7芳基醚类的异裂39212??3CpFe+诱导六甲基苯六官能化合成金属星状物39312??4金属枝状体前体合成中的杜烯CpFe+诱导八官能化反应39812??5CpFe+诱导的甲苯的三烯丙基化反应及三烯丙基三角架体与过渡金属的反应性40212??6均三甲苯的九烯丙基化反应用于合成大型金属化枝状体的枝状前体40312??7在三分支化酚子枝状体一锅法合成和有机金属子枝状体合成中乙氧基甲苯的CpFe+诱导活化40612??8具有良好氧化还原稳定性的大型茂铁基枝状体的收敛和发散合成40712??9多茂铁阳离子枝状体：分子电池？41212??10分支上用电子储存基团［FeCp(η6??C6Me)］+官能化的大型枝状体活性分子电池41312??11结论416参考文献417第13章电荷转移对芳烃结构和反应性能的影响422摘要42213??1引言42213??2Mulliken对分子间（电荷转移）配合物的定量描述42313??2??1简要的理论背景42313??2??2芳烃作为电子供体的定量评价42413??2??3用于形成CT配合物的光谱（UV/vis）探针42613??2??4电荷转移配位的IR谱研究42813??2??5电荷转移配位作用的热力学42913??3芳烃电荷转移配合物的结构特征43113??3??1芳烃配合物中供受体对的键长43113??3??2芳烃配合物中螯合度与电荷转移的关系43213??3??3电荷转移对配位芳烃结构特征的影响43413??3??3??1芳环的扩展43413??3??3??2定域在芳环中的π键43513??3??3??3芳环平面性的丧失和从π成键到σ成键的变化43613??4配位芳烃的电荷转移活化作用43813??4??1碳?睬饧?活化43813??4??2亲核/亲电极性互换44013??4??3芳烃配体的供体/受体性质的修饰44213??5芳烃的供体/受体反应中CT配合物作为标准的中间体44413??5??1供体/受体相互作用对芳烃供体ET动力学的影响44513??5??1??1内/外层电子转移的立体控制44513??5??1??2在强偶合CT配合物中的热化学电子转移和光化学电子转移44713??5??2芳烃经CT配合物转化的电子转移范例44913??5??3亲电芳香取代的电子转移活化作用45313??5??4在CT配合物中反应物的结构预组合45313??5??5在芳香硝化和亚硝化反应中的CT配合物45513??6结论458参考文献458第14章合成中的氧化芳基偶联反应464摘要46414??1引言46414??2机理概论46514??3用高价碘试剂的氧化偶联反应46814??4其它的氧化偶联反应试剂47914??4??1铁(Ⅲ)47914??4??2钒、铊和铅48414??4??3铜(Ⅱ)48814??4??4电化学方法49114??4??5其它的金属49314??4??6非金属介导的方法49614??5相负载氧化剂49814??5??1负载在无机材料上的试剂49814??5??2聚合物负载的高价碘试剂50014??6旋转对映异构现象的调制50014??6??1经分子主骨架的手性信息转移50114??6??2两个手性分子的氧化偶联反应50814??6??3化学计量手性氧化试剂50914??6??4催化对映体选择性氧化偶联反应51014??7结论517参考文献517第15章芳醇氧化生成邻醌醇和邻苯醌单缩酮——一种有效的有机合成方法524摘要52415??1引言52415??1??1邻醌醇和邻苯醌单缩酮的制备52515??1??2为什么要研究邻醌醇和邻苯醌单缩酮52615??1??2??1邻醌醇和邻苯醌单缩酮的合成反应性52615??1??2??2邻醌醇和邻苯醌单缩酮的生物合成意义52715??1??2??3邻醌醇和邻苯醌单缩酮的生物机理含意53015??2邻取代芳醇的氧化脱芳构化53115??2??1阳极氧化53115??2??2基于金属的氧化活化53315??2??3卤素类试剂53515??3邻醌醇和邻苯醌单缩酮的合成应用53915??3??1Diels??Alder环化加成53915??3??2光化学重排54515??3??3亲核取代和亲核加成反应54715??4结论553参考文献554第16章芳烃结构单元构建的分子开关与分子器件561摘要56116??1引言56116??2从自组装［2］索烃到电子装置56216??3一种混合［2］索烃开关56716??4一种自配位分子开关56716??5假轮烷基超分子器件56816??6［2］轮烷与分子梭56916??7光化学驱动分子开关的发展57516??8用于化学开关的假轮烷58016??9分子基XOR逻辑门58116??10结论582参考文献582索引586