烯烃配位聚合理论与实践
作 者: 焦书科编著
出版时间:2004
丛编项: 研究生规划教材
内容简介
《烯烃配位聚合理论与实践》以Ziegler-Natta催化剂的发现、发展和演进为主线,全面系统地论述了α-烯烃、二烯烃和环烯烃的配位聚合理论和聚合方法的发展和现状。《烯烃配位聚合理论与实践》共分6章,在第1章概论中,首先对烯烃配位聚合的性质和特点进行梗概描述,随后介绍了该领域中常用术语和概念的物理含义及其与配位聚合术语的相关性。还从物理化学的角度详细地讨论了研究和生产中常用术语,如催化活性、催化效率、萃取分离、结晶和立构规整度等的物理含义和表征方法,以期对深入理解配位聚合本质和正确使用表征方法奠定科学基础。第2章是烯烃配位聚合催化剂,在该章中详细地论述了各类催化剂的发现、发展和演进过程。对重要的催化剂体系如Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂,一是客观地介绍了它们的发现、发展、演进过程和发展标志;二是依据催化剂各组分间的反应推演出各类催化剂高(活性)(长)效化的思路和方法,以及由这些催化剂合成的聚烯烃结构和物性特征。第3、4、5、6章分别是α-烯烃配位均聚、α-烯烃-烯烃配位共聚、二烯烃和环烯烃的配位聚合。各章中有关烯烃配位聚合理论的建立和发展的论述,是以催化剂的进步为脉络,较系统地讨论了各种理论的主要观点、实验证据、分子描述及其演进过程,并分析了它们的合理性和预见性。还对各类催化剂的结构异同点、聚合机理的完善程度和争论焦点进行了类比评述。为了便于读者查证和深究,对重要的催化剂、制备方法和理论观点还引用了相应的参考文献,供有兴趣的读者进一步查询和参考。《烯烃配位聚合理论与实践》可作为高分子合成、高分子材料专业本科生、研究生的教学参考资料,也可供从事烯烃聚合和材料加工的科研人员、企业开发和信息研究人员等参考。
目录
"第1章 概论1 11 烯烃配位聚合的性质和特点1 12 适于配位聚合的单体和催化剂2 121 单体类型和聚合物结构2 122 催化剂类型6 13 配位聚合实施方法7 131 溶液聚合7 132 淤浆聚合7 133 本体聚合9 14 与配位聚合相关的术语和概念11 141 各种聚合术语的含意及其与配位聚合的相关性11 142 与配位聚合相关的物化概念18 参考文献20第2章 Ziegler-Natta催化剂及其演进22 21 Ziegler-Natta催化剂的发现和性质22 211 Ziegler催化剂和Natta催化剂的发现22 212 Ziegler和Natta催化剂的性质24 213 Ziegler-Natta催化剂的组分和性质24 22 Ziegler-Natta催化剂的演进34 221 研磨法35 222 负载法37 23 茂金属催化剂38 231 茂金属催化剂的命名和组成38 232 茂金属催化剂的发现和特性40 233 茂金属催化剂研发进展43 234 工业专用茂金属催化剂举例58 235 茂金属催化剂解析和评价61 24 后过渡金属催化剂63 241 后过渡金属催化剂的发现63 242 后过渡金属催化剂组成及其催化α-烯烃聚合特征63 243 后过渡金属催化剂进展66 参考文献70第3章 α-烯烃的配位聚合75 31 乙烯的配位聚合75 311 聚乙烯的类型和特性75 312 乙烯配位聚合催化剂和聚合方法76 313 配位聚合机理和聚合动力学79 32 丙烯的立构规整聚合85 321 Ti/Al催化剂体系的优选和演进85 322 丙烯配位聚合动力学101 323 活性种浓度和活性种结构107 324 Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃聚合机理114 33 茂金属催化剂和后过渡金属催化剂催化α-烯烃的配位聚合机理135 331 茂金属催化剂催化α-烯烃聚合机理135 322 后过渡金属催化剂催化乙烯聚合机理137 333 二亚胺-Pd(II)配合物 / Et2O·BAr-4H+催化乙烯/ MA共聚机理139 参考文献140第4章 乙烯-烯烃配位共聚143 41 乙烯-α-烯烃无规共聚及其无规共聚物145 411 乙烯-丙烯无规共聚与乙丙橡胶145 412 乙烯-丙烯-非共轭二烯无规共聚与三元乙丙橡胶(EPDM) 157 413 乙烯与长链α-烯烃的无规共聚与聚烯烃弹性体(POE) 159 42 乙烯-丙烯嵌段共聚及其嵌段共聚物162 421 制备乙丙嵌段共聚物的催化剂和方法162 422 乙-丙嵌段共聚物的表征和性能164 423 乙烯-丙烯嵌段共聚反应讨论165 43 乙烯-内烯烃交替共聚167 431 乙烯与链状内烯烃(2-丁烯)的交替共聚及其结晶性共聚物167 432 乙烯与环烯烃交替共聚169 44 乙烯与丁二烯交替共聚174 441 乙烯与丁二烯交替共聚及其结晶性交替共聚物174 442 丙烯与丁二烯交替共聚及其无定形丙-丁橡胶175 45 丙烯的活性配位聚合182 451 丙烯活性配位聚合的发现182 452 影响丙烯活性聚合的因素及配位聚合机理183 453 嵌段共聚184 454 非典型Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃的活性配位聚合186 参考文献187第5章 二烯烃配位聚合191 51 概论191 511 历史的回顾191 512 共轭二烯烃单体及其异构体192 513 聚二烯烃的立构194 514 聚二烯烃的结构分析195 515 配位聚合催化剂200 52 二烯烃用Ziegler-Natta催化剂聚合200 521 Ziegler-Natta催化剂的化学描述201 522 配位聚合的引发、增长和立构控制206 523 Ziegler-Natta催化剂催化二烯烃聚合217 53 二烯烃用π-烯丙基型催化剂聚合237 531 π-烯丙基镍系催化剂238 532 π-烯丙基U系催化剂249 533 VIII族过渡金属卤化物催化剂251 54 丁二烯用茂金属催化剂聚合253 55 二烯烃用锂系引发剂聚合254 551 立构规整聚二烯烃的合成255 552 RLi引发的二烯烃聚合动力学258 553 RLi引发的聚二烯烃增长链端结构261 554 聚合历程264 参考文献271第6章 环烯烃配位聚合276 61 环烯烃单体277 62 环烯烃的聚合能力和途径278 621 环的张力和空间位阻278 622 热力学推动力279 623 催化剂与聚合反应281 63 传统催化剂及其催化环烯烃ROMP287 631 传统催化剂287 632 环烯烃的开环易位聚合292 633 开环易位聚合机理297 64 VIII族过渡金属催化剂催化环烯烃ROMP和碳-金属卡宾催化剂304 641 VIII族过渡金属催化剂催化环烯烃水相ROMP304 642 碳-金属卡宾或金属杂环丁烷类催化剂催化环烯或其衍生物ROMP306 643 其他类型ROMP催化剂309 65 易位反应的应用310 651 分子内双键发生易位反应310 652 分子间双键发生易位反应312 653 易位缩聚 313 654 利用多环单烯或多烯的ROMP制取共轭高分子和侧链液晶聚合物314 66 聚环烯烃的结构和物性315 661 聚环烯烃的结构315 662 溶液性质319 663 固体性质320 67 聚环烯烃弹性体323 参考文献325"